Санитарная химия полимеров. Санитарно-химические исследования при производстве и применении синтетических полимеров.
Е.А.Перегуд
- Л., Химия
1976 г.
Книга посвящена актуальной о настоящее время проблеме — санитарной химии производства и применения высокополимерных продуктов.
Рассмотрены методы определения вредных примесей в полимерах и сополимерах, готовых изделиях из пластических масс, а также в воздухе промышленных предприятии.
Книга предназначается для химиков-аналитиков промышленных предприятии, санитарно-эпидемиологических станций, научно-исследовательских институтов.
Книга представляет интерес и для широкого круга санитарных врачей, занимающихся исследованием условий труда при производстве и применении полимерных продуктов, а также вопросами санитарной экспертизы изделий, используемых в быту.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие.......................... 8
Глава I. Процессы деструкции и предварительные испытания полимеров ................................ 11
Введение ........................ 11
Гигиеническое значение процессов деструкции полимеров ...... 14
Предварительные испытания полимерных соединении....... 19
Открытие отдельных элементов .............. 25
Способы изолирования токсических веществ из полимерных продуктов 28
Перегонка с водяным паром................ 28
Экстрагирование ........ ............. 29
Методы суммарного определения органических веществ...... 30
Суммарное определение органических веществ в воздухе метолом каталитического сожжения................. 30
Суммарное определение органических веществ в воздухе, основанное
на ионизации водородного пламени ...... ...... 32
Определение окисляемости при анализе воздуха ........ 33
Определение окисляемости при анализе водных вытяжек..... 38
Ускоренный суммарный метод определения органических соединений в воде....................... . 40
Глава II. Феноло- и амино-альдегндные смолы и пластмассы..... 43
Введение ........................ 43
Реакции для идентификации................. 49
Определение вредных веществ в смолах и готовых изделиях ....
52 Определение свободного фенола (крезола) в феноло-формальдегидных смолах ....................... 52
свободного фенола в фенолыю-фурфурольных смолах..... 53
свободного фенола в готовых изделиях по реакции с 4-аминоантипирином ...................... 54
свободного фенола в готовых изделиях по реакции с n-аминодиметиланилином.......... ......... 55
свободного формальдегида в феноло-формальдегидных смолах . . 56
свободного формальдегида в мочевино-формальдегидных смолах 58
свободного формальдегида в анилино-формальдегидных смолах . . 59
свободного формальдегида в резорцино-формальдегидных и резорцино-феноло-формальдегидных смолах........... 60
свободного формальдегида в готовых изделиях........ 61
свободного анилина в феноло-анилино-формальдегидных смолах 63
свободного анилина в анилино-формальдегидных смолах .... 64
свободного фурфурола в феноло-фурфурольных смолах..... 65
свободных фурфурола и формальдегида в феноло-фурфурольно-формальдегидных смолах................ 66
Определение свободного фурфурилового спирта в феноло-фурфурольных смолах......................68
Определение вредных примесей в воздухе............69
Определение фенола по образованию нитрозосоединения .....69
фенола по реакции с 4-аминоантипирином..........71
фенола по реакции с диазотированным n-нитроанилином 73
одноатомных фенолов (фенола и о-, m-, n-крезолов) спектрофотометрическим методом...................74
паров п-трет-бутилфенола................75
формальдегида по реакции с хромотроповой кислотой .....77
формальдегида по реакции с β-нафтолом..........78
формальдегида ускоренным методом............80
анилина .......................81
фурфурола .....................83
фурфурола спектрофотометрическим методом.........84
фурфуролового спирта.............,.....85
резорцина ......................86
уротропина ......................88
ацетона в присутствии фурфурола.............89
Глава III. Полиэфиры, полиамиды, и полиуретаны...........91
Введение ........................91
Реакции для идентификации .................100
Полиэфиры .... ................'. .100
Полиамиды ......................103
Полиуретаны......................104
Определение вредных веществ в смолах............
Определение азота полумикрометодом Къельдаля ........
азота методом Къельдаля без отгонки аммиака........
стирола-мономера в полиэфирах ...... ........
мономера в поликапролактаме..............
трехокиси сурьмы в пенополиуретане ............
Определение вредных веществ в воздухе............109
Определение терефталевой кислоты ........... ; .
диметилтерефталата ..................
этиленгликоля ....... ..............
моноаллилового эфира глицерина .............
гексаметилендиизоцианата ................
толуилендиизоцианата ....... . . .......
4,4'-дифенилметандиизоцианата ..............
циклогексана .....................
нитроциклогексана ... .................
циклогексанона.....................
циклогексаноноксима ..................
капролактама .....................
гексаметилендиамина ..................
гидроперекиси изопропилбензола .... .........
Глава IV. Эпоксидные смолы......................
Введение ........................
Реакции для идентификации .................
Определение вредных веществ в смолах . . ........ . .
Определение свободного эпихлоргидрина ...........
Титриметрический метод ..................
Колориметрический метод................
Определение вредных веществ в воздухе............
Определение эпихлоргидрина ................
этиленхлоргидрина . . .................
эпихлоргидрина и этиленгликоля при их совместном присутствии
дифенилолпропана
Определение алифатических диаминов............. 151
этилендиамина ..................... 152
малеинового ангидрида .................. 153
фталевого ангидрида.................. 156
диглицидного эфира этиленгликоля............. 15Я
Глава V. Полимеры на основе кремнийорганических соединений .... 161
Введение ......................161
Реакции для идентификации.................166
Методы, основанные на сплавлении.............166
Методы, основанные на гидролизе..............166
Определение вредных веществ в полимерах...........16!)
Определение кремневой кислоты в кремнийорганических соединениях, растворимых в щелочи.................16!)
Анализ полисилоксанов ...... ........... 170
Определение алкокси(арокси)силанов ............. 171
Определение вредных веществ в воздухе............172
Определение паров алкил(арил)хлорсиланов.....'.....172
паров γ-аминопропилтриэтоксилана.............174
Глава VI. Полимеры непредельных углеводородов и их галогенопроизводных..............................176
Введение ........................ 176
Полиэтилен и полипропилен ................ 176
Поливинилхлорид .....:.............. 180
Полимеры на основе фторорганических соединении....... 184
Определение летучих веществ в полимерах........... 190
Определение низкомолекулярных фракций в полиолефинах .... 190
фтора в газообразных и летучих фторорганических соединениях в присутствии НF.................... 191
хлорорганических соединений ламповым методом....... 193
Определение вредных веществ в воздухе............ 195
Определение олефинов (этилена, пропилена, бутилена)...... 195
этилена на переносном приборе .............. 197
винилхлорида ..................... 198
винилиденхлорида................... 201
фтористого водорода.................. 203
окиси углерода.................... 206
Глава VII. Полимерные спирты, кислоты и их производные .....207
Введение ........................ 207
Полимеры винилового спирта и его производных........ 207
Полимеры производных акриловой и метакриловой кислот .... 210
Реакции для идентификации................. 215
Полимеры винилового спирта и его производных........ 215
Полимеры производных акриловой и метакриловой кислот .... 217
Определение вредных веществ в полимерах........... 218
Определение ацетатных групп в поливиниловом спирте ...... 218
метилового спирта в поливиниловом спирте ......... 220
винилацетата в поливинилацетате ............. 221
мономера в полиакрилатах ................ 222
свободного метилакрилата в полиакрилатных эмульсиях .... 223
синильной кислоты в акрилонитриле ............ 22!
Определение вредных веществ в воздухе............ 225
Определение винилацетата в присутствии альдегидов ...... 225
аэрозоля поливинилового спирта .............. 226
метакриловой кислоты ......... ......... 227
метилметакрилата в присутствии метилакрилата ........ 229
бутилакрилата .................... 230
метил-β-метоксипропионата................ 232
1, 1-дигидроперфторбутилакрилата ............. 235
Определение цианистого водорода ......236......
нитрилов (групповой метод).............238
Глава VIII. Полимеры и сополимеры стирола..........241
Введение.........................241
Реакции для идентификации .................
Определение вредных веществ в полимерах...........
Определение остаточного стирола в полистироле......- . .
остаточного стирола в полистироле и сополимере стирола с метилметакрилатом.....................
винильных мономеров ..................
тетрафенилолова в полистироле и поливинилхлориде ......
Определение вредных веществ в воздухе............
Определение стирола ...................
стирола, винилксилола и винилтолуола ...........
α-метилстирола ....................
монохлорстирола ....................
этилбензола в присутствии стирола . . . . .........
Глава IX. Синтетические каучуки и латексы .............
Введение ........................
Дивиниловые, дивинил-стирольные и дивинил-метилстирольные каучуки
Дивинил-нитрильные каучуки.................
Изопреновый каучук ...................
Этилен-пропиленовый каучук ................
Хлоропреновый каучук ..................
Фторкаучуки ......................
Полиизобутилен................... . .
Полисульфидные каучуки .................
Силоксановые каучуки ..................
Ускорители, применяемые в производстве резин.........
Реакции для идентификации .................
Открытие каучуков в резиновых смесях .............
Люминесцентный анализ в резиновой промышленности ,.'.....
Определение вредных веществ в каучуках, латексах и резинах . . .
Определение остаточного стирола в дивинил-стирольных латексах .
ароматических углеводородов в дивинил-стирольных латексах . .
свободной метакриловой кислоты в латексах СКД.......
свободного метилметакрилата в латексе ДММА-65-1ГП.....
летучих соединений, отгоняемых с водяным паром, в каучуке СКИ-3
акрилонитрила в сополимерах на основе стирола...... .
акрилонитрила в латексах ................
остаточного хлоропрена в хлоропреновых латексах Л-НТ . . . .
димеров хлоропрена в хлоропреновом каучуке и резине .....
свободного винилиденхлорида в латексах ДВХБ-70......
низкомолекулярных кремнийорганических соединений в полидиметил-г » силоксановом каучуке ..............
свободной синильной кислоты в аллилцианиде ........
Определение вредных веществ в воздухе............
Определение дивинила ..................
дивинила в присутствии α-метилстирола, изопропилбензола, бутана и бутиленов ............... ......
изопрена в присутствии формальдегида...........
изопрена в присутствии пиперилена .............
изобутилеиа ....................
изобутилена в присутствии этилена .............
хлоропрена ...................
ацетиленовых углеводородов при их совместном присутствии . . .
метиловых эфиров перфорированных кислот.........
дифенилгуанидина
Определение альтакса ................... 328
тиурама .......................329
неозона D......................331
каптакса.......................332
альдоль-α-нафтиламина .................333
ренацита IV.....................335
Глава X. Вспомогательные вещества, применяемые в производстве синтетических полимеров......................337
Введение ........................337
Пластификаторы..................... 337
Катализаторы и инициаторы полимеризации .......... 341
Стабилизаторы ..................... 343
Анализ органических растворителей и их смесей.........346
Определение суммы углеводородов.............347
хлорированных углеводородов .............. 347
ароматических углеводородов...............348
непредельных углеводородов (олефинов)..........349
спиртов .....:................349
сложных эфиров....................350
кетонов .......................350
Определение вредных примесей в растворителях.........351
Определение ароматических углеводородов в бензине ...... 351
меркаптановой серы в бензине..............352
серы в легких нефтепродуктах — бензине, керосине, дизельном топливе и др. . . ...................354
сероуглерода в бензоле и четыреххлористом углероде ..... 355
Определение вредных веществ в воздухе............356
Определение дибутилфталата................356
трикрезилфосфата...................358
трибутилфосфата....................361
крезолов.......................363
оловоорганических соединений ............... 364
тетраэтил- и тетрабутилолова ............... 365
органических перекисей ................. 367
Литература .......................371
Перечень веществ, определяемых в полимерах и в воздухе.......379
ПРЕДИСЛОВИЕ
Советская профилактическая медицина, неуклонно стоящая на позициях предупреждения и своевременного устранения вредных и потенциально опасных для здоровья факторов, зорко следит за прогрессом химической науки, реальным претворением которой является химизация народного хозяйства и быта нашей страны.
В пятилетнем плане развития народного хозяйства СССР на 1966—1970 гг. предусматривается значительный рост производства высокополимерных продуктов, в частности, синтетических смол и пластических масс к 1970 г. до 2,1—2,3 млн. т.
Мощный подъем химической промышленности, применение новых видов химического сырья и материалов оправдывает стремление предвидеть и объективно оценить возможное влияние и последствия широкого внедрения химии в производство и современный быт человека.
Практика токсикологических исследований показала, что применяемые для синтеза полимеров исходные соединения и мономеры, а также многие вспомогательные вещества — катализаторы, стабилизаторы, пластификаторы и другие, участвующие в создании сложной полимерной композиции, в той или иной степени ядовиты, а некоторые являются промышленными ядами с очень своеобразным, и опасным типом действия. Поэтому вопросы гигиены, токсикологии и санитарной химии полимеров стали ведущими в профилактическом здравоохранении.
К настоящему времени изучены с гигиенической точки зрения процессы синтеза и переработки основных промышленных типов каучуков, пластических масс, искусственных и синтетических волокон. Разработаны методы определения большого числа мономеров и различных соединений, участвующих в создании полимера и формировании его свойств.
Наряду с методами определения индивидуальных соединений в сложных паро-газовых смесях, разработаны групповые методы микроанализа органических веществ, применяемых в промышленности синтетических полимеров.
Особое внимание в нашей стране уделяется санитарным аспектам проблемы применения полимерных материалов в гражданском строительстве, коммунальном хозяйстве, пищевой промышленности, при изготовлении посуды и тары для пищевых продуктов. Это вызвано возможным выделением пластиками в окружающую среду вредных и дурнопахнущих веществ, как в обычных условиях эксплуатации, так и при горении в случае пожара. Известно, что продукты пиролиза ряда полимеров являются крайне ядовитыми веществами (цианистый водород, фосген и др.).
Значительное внимание уделяется экспериментальным исследованиям, имеющим целью изучить поведение полимеров в реальных условиях их переработки, а затем эксплуатации готовых изделий.
Интенсивно развиваются санитарно-химические исследования новых высокомолекулярных соединений и различных видов химического сырья. Об этом свидетельствует ряд новых, публикуемых впервые в данной книге, методов определения примесей в полимерных продуктах и в воздушной среде.
Заблаговременная информация о степени вредности полимера и поведении его в реальных условиях эксплуатации необходима для своевременного изыскания соответствующих мер безопасности.
Контроль за применением пластических масс и полимерных материалов осуществляется в нашей стране силами органов и учреждений санитарно-эпидемиологической службы. В нашей стране установлена в государственных масштабах система контроля, основанная в законодательном порядке на «Положении о государственном санитарном надзоре в СССР».
Характеристика полимерных продуктов и готовых изделий, с гигиенической точки зрения, равно как оценка процессов синтеза полимеров и технологических режимов их переработки, базируется на результатах санитарно-химического исследования. К этой работе в настоящее время привлекаются все большие контингенты химиков-аналитиков, работающих в научно-исследовательских институтах, санитарно-химических лабораториях промышленных предприятий и санитарно-эпидемиологических станций.
В системе учреждений санитарно-эпидемиологической службы имеются специальные лаборатории и лабораторные группы, обеспечивающие повседневный контроль за внедрением в народное хозяйство и быт полимерных материалов на основе действующих предельно допустимых норм и научно обоснованных методов исследований. Между тем, обобщающих руководств по методам санитарно-химического исследования полимерных соединений не имеется.
Автор, основываясь на собственном многолетнем опыте работы в этой области и литературных материалах, попытался восполнить этот пробел в аналитической химии полимеров. Настоящая книга, являющаяся первым шагом на пути создания подобных, столь необходимых руководств, вероятно, не сможет в полной мере удовлетворить все запросы сложной и многообразной практики санитарно-химического исследования полимеров. Однако наличие в книге большого числа важных аналитических методов, в том числе новых и оригинальных, позволяет надеяться, что она окажется полезной для широкого круга химиков-аналитиков и инженеров-технологов соответствующего профиля.
Все критические замечания и пожелания будут приняты с особым вниманием и благодарностью.
Автор искренне признателен кандидатам химических наук Ф. Ю. Рачинскому и В. С. Фихтенгольцу за замечания и ценные советы при ознакомлении с рукописью, а также редактору издательства В. Д. Пиастро за его кропотливую и квалифицированную обработку рукописи.
Автор выражает глубокую благодарность товарищам по работе, оказавшим помощь в процессе подготовки рукописи.
Профессор Е. А. Перегуд
Е.А.Перегуд
- Л., Химия
1976 г.
Книга посвящена актуальной о настоящее время проблеме — санитарной химии производства и применения высокополимерных продуктов.
Рассмотрены методы определения вредных примесей в полимерах и сополимерах, готовых изделиях из пластических масс, а также в воздухе промышленных предприятии.
Книга предназначается для химиков-аналитиков промышленных предприятии, санитарно-эпидемиологических станций, научно-исследовательских институтов.
Книга представляет интерес и для широкого круга санитарных врачей, занимающихся исследованием условий труда при производстве и применении полимерных продуктов, а также вопросами санитарной экспертизы изделий, используемых в быту.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие.......................... 8
Глава I. Процессы деструкции и предварительные испытания полимеров ................................ 11
Введение ........................ 11
Гигиеническое значение процессов деструкции полимеров ...... 14
Предварительные испытания полимерных соединении....... 19
Открытие отдельных элементов .............. 25
Способы изолирования токсических веществ из полимерных продуктов 28
Перегонка с водяным паром................ 28
Экстрагирование ........ ............. 29
Методы суммарного определения органических веществ...... 30
Суммарное определение органических веществ в воздухе метолом каталитического сожжения................. 30
Суммарное определение органических веществ в воздухе, основанное
на ионизации водородного пламени ...... ...... 32
Определение окисляемости при анализе воздуха ........ 33
Определение окисляемости при анализе водных вытяжек..... 38
Ускоренный суммарный метод определения органических соединений в воде....................... . 40
Глава II. Феноло- и амино-альдегндные смолы и пластмассы..... 43
Введение ........................ 43
Реакции для идентификации................. 49
Определение вредных веществ в смолах и готовых изделиях ....
52 Определение свободного фенола (крезола) в феноло-формальдегидных смолах ....................... 52
свободного фенола в фенолыю-фурфурольных смолах..... 53
свободного фенола в готовых изделиях по реакции с 4-аминоантипирином ...................... 54
свободного фенола в готовых изделиях по реакции с n-аминодиметиланилином.......... ......... 55
свободного формальдегида в феноло-формальдегидных смолах . . 56
свободного формальдегида в мочевино-формальдегидных смолах 58
свободного формальдегида в анилино-формальдегидных смолах . . 59
свободного формальдегида в резорцино-формальдегидных и резорцино-феноло-формальдегидных смолах........... 60
свободного формальдегида в готовых изделиях........ 61
свободного анилина в феноло-анилино-формальдегидных смолах 63
свободного анилина в анилино-формальдегидных смолах .... 64
свободного фурфурола в феноло-фурфурольных смолах..... 65
свободных фурфурола и формальдегида в феноло-фурфурольно-формальдегидных смолах................ 66
Определение свободного фурфурилового спирта в феноло-фурфурольных смолах......................68
Определение вредных примесей в воздухе............69
Определение фенола по образованию нитрозосоединения .....69
фенола по реакции с 4-аминоантипирином..........71
фенола по реакции с диазотированным n-нитроанилином 73
одноатомных фенолов (фенола и о-, m-, n-крезолов) спектрофотометрическим методом...................74
паров п-трет-бутилфенола................75
формальдегида по реакции с хромотроповой кислотой .....77
формальдегида по реакции с β-нафтолом..........78
формальдегида ускоренным методом............80
анилина .......................81
фурфурола .....................83
фурфурола спектрофотометрическим методом.........84
фурфуролового спирта.............,.....85
резорцина ......................86
уротропина ......................88
ацетона в присутствии фурфурола.............89
Глава III. Полиэфиры, полиамиды, и полиуретаны...........91
Введение ........................91
Реакции для идентификации .................100
Полиэфиры .... ................'. .100
Полиамиды ......................103
Полиуретаны......................104
Определение вредных веществ в смолах............
Определение азота полумикрометодом Къельдаля ........
азота методом Къельдаля без отгонки аммиака........
стирола-мономера в полиэфирах ...... ........
мономера в поликапролактаме..............
трехокиси сурьмы в пенополиуретане ............
Определение вредных веществ в воздухе............109
Определение терефталевой кислоты ........... ; .
диметилтерефталата ..................
этиленгликоля ....... ..............
моноаллилового эфира глицерина .............
гексаметилендиизоцианата ................
толуилендиизоцианата ....... . . .......
4,4'-дифенилметандиизоцианата ..............
циклогексана .....................
нитроциклогексана ... .................
циклогексанона.....................
циклогексаноноксима ..................
капролактама .....................
гексаметилендиамина ..................
гидроперекиси изопропилбензола .... .........
Глава IV. Эпоксидные смолы......................
Введение ........................
Реакции для идентификации .................
Определение вредных веществ в смолах . . ........ . .
Определение свободного эпихлоргидрина ...........
Титриметрический метод ..................
Колориметрический метод................
Определение вредных веществ в воздухе............
Определение эпихлоргидрина ................
этиленхлоргидрина . . .................
эпихлоргидрина и этиленгликоля при их совместном присутствии
дифенилолпропана
Определение алифатических диаминов............. 151
этилендиамина ..................... 152
малеинового ангидрида .................. 153
фталевого ангидрида.................. 156
диглицидного эфира этиленгликоля............. 15Я
Глава V. Полимеры на основе кремнийорганических соединений .... 161
Введение ......................161
Реакции для идентификации.................166
Методы, основанные на сплавлении.............166
Методы, основанные на гидролизе..............166
Определение вредных веществ в полимерах...........16!)
Определение кремневой кислоты в кремнийорганических соединениях, растворимых в щелочи.................16!)
Анализ полисилоксанов ...... ........... 170
Определение алкокси(арокси)силанов ............. 171
Определение вредных веществ в воздухе............172
Определение паров алкил(арил)хлорсиланов.....'.....172
паров γ-аминопропилтриэтоксилана.............174
Глава VI. Полимеры непредельных углеводородов и их галогенопроизводных..............................176
Введение ........................ 176
Полиэтилен и полипропилен ................ 176
Поливинилхлорид .....:.............. 180
Полимеры на основе фторорганических соединении....... 184
Определение летучих веществ в полимерах........... 190
Определение низкомолекулярных фракций в полиолефинах .... 190
фтора в газообразных и летучих фторорганических соединениях в присутствии НF.................... 191
хлорорганических соединений ламповым методом....... 193
Определение вредных веществ в воздухе............ 195
Определение олефинов (этилена, пропилена, бутилена)...... 195
этилена на переносном приборе .............. 197
винилхлорида ..................... 198
винилиденхлорида................... 201
фтористого водорода.................. 203
окиси углерода.................... 206
Глава VII. Полимерные спирты, кислоты и их производные .....207
Введение ........................ 207
Полимеры винилового спирта и его производных........ 207
Полимеры производных акриловой и метакриловой кислот .... 210
Реакции для идентификации................. 215
Полимеры винилового спирта и его производных........ 215
Полимеры производных акриловой и метакриловой кислот .... 217
Определение вредных веществ в полимерах........... 218
Определение ацетатных групп в поливиниловом спирте ...... 218
метилового спирта в поливиниловом спирте ......... 220
винилацетата в поливинилацетате ............. 221
мономера в полиакрилатах ................ 222
свободного метилакрилата в полиакрилатных эмульсиях .... 223
синильной кислоты в акрилонитриле ............ 22!
Определение вредных веществ в воздухе............ 225
Определение винилацетата в присутствии альдегидов ...... 225
аэрозоля поливинилового спирта .............. 226
метакриловой кислоты ......... ......... 227
метилметакрилата в присутствии метилакрилата ........ 229
бутилакрилата .................... 230
метил-β-метоксипропионата................ 232
1, 1-дигидроперфторбутилакрилата ............. 235
Определение цианистого водорода ......236......
нитрилов (групповой метод).............238
Глава VIII. Полимеры и сополимеры стирола..........241
Введение.........................241
Реакции для идентификации .................
Определение вредных веществ в полимерах...........
Определение остаточного стирола в полистироле......- . .
остаточного стирола в полистироле и сополимере стирола с метилметакрилатом.....................
винильных мономеров ..................
тетрафенилолова в полистироле и поливинилхлориде ......
Определение вредных веществ в воздухе............
Определение стирола ...................
стирола, винилксилола и винилтолуола ...........
α-метилстирола ....................
монохлорстирола ....................
этилбензола в присутствии стирола . . . . .........
Глава IX. Синтетические каучуки и латексы .............
Введение ........................
Дивиниловые, дивинил-стирольные и дивинил-метилстирольные каучуки
Дивинил-нитрильные каучуки.................
Изопреновый каучук ...................
Этилен-пропиленовый каучук ................
Хлоропреновый каучук ..................
Фторкаучуки ......................
Полиизобутилен................... . .
Полисульфидные каучуки .................
Силоксановые каучуки ..................
Ускорители, применяемые в производстве резин.........
Реакции для идентификации .................
Открытие каучуков в резиновых смесях .............
Люминесцентный анализ в резиновой промышленности ,.'.....
Определение вредных веществ в каучуках, латексах и резинах . . .
Определение остаточного стирола в дивинил-стирольных латексах .
ароматических углеводородов в дивинил-стирольных латексах . .
свободной метакриловой кислоты в латексах СКД.......
свободного метилметакрилата в латексе ДММА-65-1ГП.....
летучих соединений, отгоняемых с водяным паром, в каучуке СКИ-3
акрилонитрила в сополимерах на основе стирола...... .
акрилонитрила в латексах ................
остаточного хлоропрена в хлоропреновых латексах Л-НТ . . . .
димеров хлоропрена в хлоропреновом каучуке и резине .....
свободного винилиденхлорида в латексах ДВХБ-70......
низкомолекулярных кремнийорганических соединений в полидиметил-г » силоксановом каучуке ..............
свободной синильной кислоты в аллилцианиде ........
Определение вредных веществ в воздухе............
Определение дивинила ..................
дивинила в присутствии α-метилстирола, изопропилбензола, бутана и бутиленов ............... ......
изопрена в присутствии формальдегида...........
изопрена в присутствии пиперилена .............
изобутилеиа ....................
изобутилена в присутствии этилена .............
хлоропрена ...................
ацетиленовых углеводородов при их совместном присутствии . . .
метиловых эфиров перфорированных кислот.........
дифенилгуанидина
Определение альтакса ................... 328
тиурама .......................329
неозона D......................331
каптакса.......................332
альдоль-α-нафтиламина .................333
ренацита IV.....................335
Глава X. Вспомогательные вещества, применяемые в производстве синтетических полимеров......................337
Введение ........................337
Пластификаторы..................... 337
Катализаторы и инициаторы полимеризации .......... 341
Стабилизаторы ..................... 343
Анализ органических растворителей и их смесей.........346
Определение суммы углеводородов.............347
хлорированных углеводородов .............. 347
ароматических углеводородов...............348
непредельных углеводородов (олефинов)..........349
спиртов .....:................349
сложных эфиров....................350
кетонов .......................350
Определение вредных примесей в растворителях.........351
Определение ароматических углеводородов в бензине ...... 351
меркаптановой серы в бензине..............352
серы в легких нефтепродуктах — бензине, керосине, дизельном топливе и др. . . ...................354
сероуглерода в бензоле и четыреххлористом углероде ..... 355
Определение вредных веществ в воздухе............356
Определение дибутилфталата................356
трикрезилфосфата...................358
трибутилфосфата....................361
крезолов.......................363
оловоорганических соединений ............... 364
тетраэтил- и тетрабутилолова ............... 365
органических перекисей ................. 367
Литература .......................371
Перечень веществ, определяемых в полимерах и в воздухе.......379
ПРЕДИСЛОВИЕ
Советская профилактическая медицина, неуклонно стоящая на позициях предупреждения и своевременного устранения вредных и потенциально опасных для здоровья факторов, зорко следит за прогрессом химической науки, реальным претворением которой является химизация народного хозяйства и быта нашей страны.
В пятилетнем плане развития народного хозяйства СССР на 1966—1970 гг. предусматривается значительный рост производства высокополимерных продуктов, в частности, синтетических смол и пластических масс к 1970 г. до 2,1—2,3 млн. т.
Мощный подъем химической промышленности, применение новых видов химического сырья и материалов оправдывает стремление предвидеть и объективно оценить возможное влияние и последствия широкого внедрения химии в производство и современный быт человека.
Практика токсикологических исследований показала, что применяемые для синтеза полимеров исходные соединения и мономеры, а также многие вспомогательные вещества — катализаторы, стабилизаторы, пластификаторы и другие, участвующие в создании сложной полимерной композиции, в той или иной степени ядовиты, а некоторые являются промышленными ядами с очень своеобразным, и опасным типом действия. Поэтому вопросы гигиены, токсикологии и санитарной химии полимеров стали ведущими в профилактическом здравоохранении.
К настоящему времени изучены с гигиенической точки зрения процессы синтеза и переработки основных промышленных типов каучуков, пластических масс, искусственных и синтетических волокон. Разработаны методы определения большого числа мономеров и различных соединений, участвующих в создании полимера и формировании его свойств.
Наряду с методами определения индивидуальных соединений в сложных паро-газовых смесях, разработаны групповые методы микроанализа органических веществ, применяемых в промышленности синтетических полимеров.
Особое внимание в нашей стране уделяется санитарным аспектам проблемы применения полимерных материалов в гражданском строительстве, коммунальном хозяйстве, пищевой промышленности, при изготовлении посуды и тары для пищевых продуктов. Это вызвано возможным выделением пластиками в окружающую среду вредных и дурнопахнущих веществ, как в обычных условиях эксплуатации, так и при горении в случае пожара. Известно, что продукты пиролиза ряда полимеров являются крайне ядовитыми веществами (цианистый водород, фосген и др.).
Значительное внимание уделяется экспериментальным исследованиям, имеющим целью изучить поведение полимеров в реальных условиях их переработки, а затем эксплуатации готовых изделий.
Интенсивно развиваются санитарно-химические исследования новых высокомолекулярных соединений и различных видов химического сырья. Об этом свидетельствует ряд новых, публикуемых впервые в данной книге, методов определения примесей в полимерных продуктах и в воздушной среде.
Заблаговременная информация о степени вредности полимера и поведении его в реальных условиях эксплуатации необходима для своевременного изыскания соответствующих мер безопасности.
Контроль за применением пластических масс и полимерных материалов осуществляется в нашей стране силами органов и учреждений санитарно-эпидемиологической службы. В нашей стране установлена в государственных масштабах система контроля, основанная в законодательном порядке на «Положении о государственном санитарном надзоре в СССР».
Характеристика полимерных продуктов и готовых изделий, с гигиенической точки зрения, равно как оценка процессов синтеза полимеров и технологических режимов их переработки, базируется на результатах санитарно-химического исследования. К этой работе в настоящее время привлекаются все большие контингенты химиков-аналитиков, работающих в научно-исследовательских институтах, санитарно-химических лабораториях промышленных предприятий и санитарно-эпидемиологических станций.
В системе учреждений санитарно-эпидемиологической службы имеются специальные лаборатории и лабораторные группы, обеспечивающие повседневный контроль за внедрением в народное хозяйство и быт полимерных материалов на основе действующих предельно допустимых норм и научно обоснованных методов исследований. Между тем, обобщающих руководств по методам санитарно-химического исследования полимерных соединений не имеется.
Автор, основываясь на собственном многолетнем опыте работы в этой области и литературных материалах, попытался восполнить этот пробел в аналитической химии полимеров. Настоящая книга, являющаяся первым шагом на пути создания подобных, столь необходимых руководств, вероятно, не сможет в полной мере удовлетворить все запросы сложной и многообразной практики санитарно-химического исследования полимеров. Однако наличие в книге большого числа важных аналитических методов, в том числе новых и оригинальных, позволяет надеяться, что она окажется полезной для широкого круга химиков-аналитиков и инженеров-технологов соответствующего профиля.
Все критические замечания и пожелания будут приняты с особым вниманием и благодарностью.
Автор искренне признателен кандидатам химических наук Ф. Ю. Рачинскому и В. С. Фихтенгольцу за замечания и ценные советы при ознакомлении с рукописью, а также редактору издательства В. Д. Пиастро за его кропотливую и квалифицированную обработку рукописи.
Автор выражает глубокую благодарность товарищам по работе, оказавшим помощь в процессе подготовки рукописи.
Профессор Е. А. Перегуд